6 часть. Современная ароматичность (Часть I). Научный обзор
В 1931 году Эрих Хюккель опубликовал знаменательную работу о теории ароматичности, ныне известное правило 4 N + 2 для ароматичности в аннуленах, которое носит его имя. С тех пор подсчет электронов был распространен на другие классы соединений, что привело к появлению множества правил, направленных на то, чтобы оценить концепцию ароматичности и ее влияние на органическую и неорганическую химию. Возникла ли за эти годы необходимость расширять понятие ароматичности, делал ли кто–нибудь из химиков попытки в этом направлении? В этом разделе и поговорим о тех изменениях, которые произошли в области органической химии, касающиеся соединений с явной, или мнимой ароматичностью. Timecode 00:15 план занятия 00:20 вопрос современности 01:00 виды ароматичности 01:45 варианты дискриптов (числовая характеристика, которая описывает определенное свойство или структуру молекулы) 02:55 современные правила 03:55 опасность хаоса в научной терминологии 04:12 история века 05:25 положение в теории ароматичности в начале двадцатого столетия 06:15 задействованная гибридизация в ароматических соединениях 07:10 металлоорганика 07:55 ферроцен 08:25 строение ферроцена 09:20 небензольная ароматика 10:00 ферроцен – первый и лучший 10:40 комплексы лантана 11:10 кластеры 11:40 кластеры молибдена и тантала 12:00 типичные лиганды для кластеров 12:15 трехатомные кластеры 13:15 полицинковый кластер 13:45 получение полицинкового кластера 14:45 противоречия в ароматичности 15:10 бор в таблице Д. И. Менделеева 15:55 многообразие кластеров бора 16:15 устойчивость кластеров бора и заявка на ароматичность 16:45 сигма–ароматические кластеры 17:30 боразон 18:30 параметры боразона 18:50 параметры боразона в сравнении с бензольными 19:30 изолинии боразона и бензола 19:50 ароматичные боратные анионы 20:10 заключение по I части Использованная литература: 1. Soℓà M. Why Aromaticity Is a Suspicious Concept? Why? OPINION articℓe Front. Chem., 24 March 2017 Sec. Theoreticaℓ and Computationaℓ Chemistry Voℓ. 5 – 2017 | https://doi.org/10.3389/fchem.2017.00022 2. Левицкий М. М., Леменовский Д. А. Выдающиеся соединения органической химии. Ферроцен. Журнал «Химия» № 42, 1999. 3. Soℓà M. Why Aromaticity Is a Suspicious Concept? Why? Front. Chem. 5, 22 (2017). 4. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений: Пер. с англ. M.: Мир, 1996. – 464 с. 5. Коттон Ф. А., Уолтон Р. Кратные связи металл – металл / Пер. с англ. под ред. д. х. н. Р. Н. Щёлокова. – М.: Мир. – 1985. – 535 с. 6. Шамшурин М. В., Сухих Т. С., Михайлов М. А., Шевень Д. Г., Соколов М. Н. Координация тиоцианата к кластеру {Ta6I12}2+. Получение и кристаллическая структура [K(дибензо–24–краун–8)(CH3COCH3)]2(Ph4P)2[Ta6I12(NCS)6]. ЖСХ, т. 61, № 5, 2020, стр.768, DOI 10.26902/JSC_id55420 7. Н. Т. Кузнецов, К. Ю. Жижин, А. Н. Кузнецов, В. В. Авдеева. Химия полиэдрических бороводородных структур / Под редакцией академика Н. Т. Кузнецова. – Москва. – (Белгород: КОНСТАНТА). – 2022. – 676 с. 8. Shamshurin M. V., Gushchin A. L., Adonin S. A., Benassi E., Sokoℓov M. N. Niobium and Tantaℓum Haℓocyanide Cℓusters: The Compℓete Famiℓy. Inorganic Chemistry, т. 61, с. 16586–16595. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.2c01824 9. Kapℓan Kirakci, Hidemasa Hosoda, Stéphane Cordier, Christiane Perrin, Gunzi Saito. A hybrid materiaℓ based on [Mo6Br14]2− inorganic cℓuster units and [BEDO–TTF]+ organic monocationic radicaℓs: Synthesis, structure and properties of (BEDO–TTF)2Mo6Br14(PhCN)4. Journaℓ of Soℓid State Chemistry. Voℓ. 179, Issue 12, 2006, P. 3628–3635. DOI:10.1016/j.jssc.2006.07.030 10. Kiran B., Phukan A. K., Jemmis E. D., Is borazine aromatic? Unusuaℓ parallel behavior between hydrocarbons and corresponding B–N anaℓogues. Inorg. Chem. 40, 3615–3618 (2001) 11. Isℓas R., Chamorro E., Robℓes J., Heine T., Santos J. C., Merino G., Borazine: To be or not to be aromatic. Struct. Chem. 18, 833–839 (2007) 12. https://nplus1.ru/material/2023/07/10... 13. Зык, Белоглазкина. https://www.chem.msu.ru/rus/teaching/... 14. Poater J., Soℓà M., Viñas C., Teixidor F. π Aromaticity and Three–Dimensionaℓ Aromaticity: Two sides of the Same Coin? Angew. Chem. Int. Ed. 53, 12191–12195 (2014). 15. Gao–Lei Hou, Bo Chen, Wesℓey J. Transue, David A. Hrovat, Christopher C. Cummins, Weston Thatcher Borden, Xue–Bin Wang. Negative ion photoeℓectron spectroscopy of P2N3−: eℓectron affinity and eℓectronic structures of P2N3˙†. DOI: 10.1039/C5SC04667J (Edge Article) Chem. Sci., 2016, 7, 4667–4675. 16. Tracy P. Hamilton, Prof. Henry F. Schaefer III. Sodium Pentaphosphacycℓopentadienide (NaP5) and the Pentaphosphacycℓopentadienide Ion (P5–): Theoretical Predictions of Molecular Structures, Infrared and Raman Spectra. First published: April 1989. https://doi.org/10.1002/anie.198904851 Музыкальное сопровождение: 1. Stanisℓav–Lemeshkin–apofeoz–pobedy 2. Stanisℓav–Lemeshkin–muzhskaya–kompaniya Сайт: https://chemistry-school.online/ Группа ВК: https://vk.com/id503799105 Канал на ютьюб: https://www.youtube.com/channel/UCfqBvVBA1_mAAc6Nz3XBEMA
В 1931 году Эрих Хюккель опубликовал знаменательную работу о теории ароматичности, ныне известное правило 4 N + 2 для ароматичности в аннуленах, которое носит его имя. С тех пор подсчет электронов был распространен на другие классы соединений, что привело к появлению множества правил, направленных на то, чтобы оценить концепцию ароматичности и ее влияние на органическую и неорганическую химию. Возникла ли за эти годы необходимость расширять понятие ароматичности, делал ли кто–нибудь из химиков попытки в этом направлении? В этом разделе и поговорим о тех изменениях, которые произошли в области органической химии, касающиеся соединений с явной, или мнимой ароматичностью. Timecode 00:15 план занятия 00:20 вопрос современности 01:00 виды ароматичности 01:45 варианты дискриптов (числовая характеристика, которая описывает определенное свойство или структуру молекулы) 02:55 современные правила 03:55 опасность хаоса в научной терминологии 04:12 история века 05:25 положение в теории ароматичности в начале двадцатого столетия 06:15 задействованная гибридизация в ароматических соединениях 07:10 металлоорганика 07:55 ферроцен 08:25 строение ферроцена 09:20 небензольная ароматика 10:00 ферроцен – первый и лучший 10:40 комплексы лантана 11:10 кластеры 11:40 кластеры молибдена и тантала 12:00 типичные лиганды для кластеров 12:15 трехатомные кластеры 13:15 полицинковый кластер 13:45 получение полицинкового кластера 14:45 противоречия в ароматичности 15:10 бор в таблице Д. И. Менделеева 15:55 многообразие кластеров бора 16:15 устойчивость кластеров бора и заявка на ароматичность 16:45 сигма–ароматические кластеры 17:30 боразон 18:30 параметры боразона 18:50 параметры боразона в сравнении с бензольными 19:30 изолинии боразона и бензола 19:50 ароматичные боратные анионы 20:10 заключение по I части Использованная литература: 1. Soℓà M. Why Aromaticity Is a Suspicious Concept? Why? OPINION articℓe Front. Chem., 24 March 2017 Sec. Theoreticaℓ and Computationaℓ Chemistry Voℓ. 5 – 2017 | https://doi.org/10.3389/fchem.2017.00022 2. Левицкий М. М., Леменовский Д. А. Выдающиеся соединения органической химии. Ферроцен. Журнал «Химия» № 42, 1999. 3. Soℓà M. Why Aromaticity Is a Suspicious Concept? Why? Front. Chem. 5, 22 (2017). 4. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений: Пер. с англ. M.: Мир, 1996. – 464 с. 5. Коттон Ф. А., Уолтон Р. Кратные связи металл – металл / Пер. с англ. под ред. д. х. н. Р. Н. Щёлокова. – М.: Мир. – 1985. – 535 с. 6. Шамшурин М. В., Сухих Т. С., Михайлов М. А., Шевень Д. Г., Соколов М. Н. Координация тиоцианата к кластеру {Ta6I12}2+. Получение и кристаллическая структура [K(дибензо–24–краун–8)(CH3COCH3)]2(Ph4P)2[Ta6I12(NCS)6]. ЖСХ, т. 61, № 5, 2020, стр.768, DOI 10.26902/JSC_id55420 7. Н. Т. Кузнецов, К. Ю. Жижин, А. Н. Кузнецов, В. В. Авдеева. Химия полиэдрических бороводородных структур / Под редакцией академика Н. Т. Кузнецова. – Москва. – (Белгород: КОНСТАНТА). – 2022. – 676 с. 8. Shamshurin M. V., Gushchin A. L., Adonin S. A., Benassi E., Sokoℓov M. N. Niobium and Tantaℓum Haℓocyanide Cℓusters: The Compℓete Famiℓy. Inorganic Chemistry, т. 61, с. 16586–16595. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.2c01824 9. Kapℓan Kirakci, Hidemasa Hosoda, Stéphane Cordier, Christiane Perrin, Gunzi Saito. A hybrid materiaℓ based on [Mo6Br14]2− inorganic cℓuster units and [BEDO–TTF]+ organic monocationic radicaℓs: Synthesis, structure and properties of (BEDO–TTF)2Mo6Br14(PhCN)4. Journaℓ of Soℓid State Chemistry. Voℓ. 179, Issue 12, 2006, P. 3628–3635. DOI:10.1016/j.jssc.2006.07.030 10. Kiran B., Phukan A. K., Jemmis E. D., Is borazine aromatic? Unusuaℓ parallel behavior between hydrocarbons and corresponding B–N anaℓogues. Inorg. Chem. 40, 3615–3618 (2001) 11. Isℓas R., Chamorro E., Robℓes J., Heine T., Santos J. C., Merino G., Borazine: To be or not to be aromatic. Struct. Chem. 18, 833–839 (2007) 12. https://nplus1.ru/material/2023/07/10... 13. Зык, Белоглазкина. https://www.chem.msu.ru/rus/teaching/... 14. Poater J., Soℓà M., Viñas C., Teixidor F. π Aromaticity and Three–Dimensionaℓ Aromaticity: Two sides of the Same Coin? Angew. Chem. Int. Ed. 53, 12191–12195 (2014). 15. Gao–Lei Hou, Bo Chen, Wesℓey J. Transue, David A. Hrovat, Christopher C. Cummins, Weston Thatcher Borden, Xue–Bin Wang. Negative ion photoeℓectron spectroscopy of P2N3−: eℓectron affinity and eℓectronic structures of P2N3˙†. DOI: 10.1039/C5SC04667J (Edge Article) Chem. Sci., 2016, 7, 4667–4675. 16. Tracy P. Hamilton, Prof. Henry F. Schaefer III. Sodium Pentaphosphacycℓopentadienide (NaP5) and the Pentaphosphacycℓopentadienide Ion (P5–): Theoretical Predictions of Molecular Structures, Infrared and Raman Spectra. First published: April 1989. https://doi.org/10.1002/anie.198904851 Музыкальное сопровождение: 1. Stanisℓav–Lemeshkin–apofeoz–pobedy 2. Stanisℓav–Lemeshkin–muzhskaya–kompaniya Сайт: https://chemistry-school.online/ Группа ВК: https://vk.com/id503799105 Канал на ютьюб: https://www.youtube.com/channel/UCfqBvVBA1_mAAc6Nz3XBEMA